Реакція Коновалова
Реакція нітрування, як і реакція галогенирования алканів, проходить по вільно-радикальному механізму. Проводять реакцію, використовуючи сильно розбавлену (10 – 20 %) азотну кислоту (HNO3). Механізм реакції: в результаті реакції алкани утворюють суміш сполук. Для каталізації реакції використовують підвищення температури до 140⁰ і нормальний або підвищений тиск навколишнього середовища. При нитровании руйнуються зв’язку С―С, а не тільки З―Н на відміну від попередніх реакцій заміщення. Це означає, що відбувається крекінг. Тобто реакція розщеплення.
Реакції окислення і горіння
За вільнорадикального типу проходять реакції окиснення алканів. Для парафінів існує три види переробки з допомогою окисної реакції.
В процесі окислення вільний радикал О2 повністю або частково заміщає водневу складову. Повне окислення – це горіння.
Добре алкани згоряють використовуються як паливо для теплоелектростанцій і двигунів внутрішнього згоряння. Гарячі алкани виробляють дуже багато теплової енергії. В двигуни внутрішнього згоряння поміщають складні алкани. Взаємодія з киснем у простих алканів може призвести до вибуху. З продуктів відходу, що утворюються в результаті реакцій з алканами, роблять асфальт, парафін і різні мастила для промисловості.