Захоплення революційними ідеями
Незадовго до 1905 року познайомився з соціал-демократами Луначарським, Богдановим, Степановим. Разом з ними в той час працював у часописі “Правда”.
У ньому став друкуватися і сам Покровський. Зокрема, історик критикував війну між Росією і Японією, розстріл демонстрації робітників у Криваве неділю, вітав російську революцію 1905 року. У квітні став членом РСДРП, незабаром приєднавшись до більшовиків.
В середині 1905 року в Женеві вперше побачився з Леніним. Повернувшись до Москви, став одним з керівників газети “Боротьба”, видавництва “Дзвін”, займався пропагандистською роботою. Після грудневого повстання був ненадовго заарештований.
Незабаром після цього Ленін залучив його до співпраці в газеті “Пролетарий”, в 1906 році брав участь у виборах депутатів від РСДРП у другій скликання Державної думи.