Пересыщение
Що стосується коефіцієнтів пересичення для зародкоутворення частинок AgCl у відкритих системах, в яких високі концентрації реагентів, таких як agno 3 і KCl, безперервно вводяться в розчин желатину протягом всього осадження, Strong і Wey31 повідомили про 1,029 (80 °C) – 1,260 ( 40 °C) і Leubner32 повідомили про 1,024 при 60 °C, що оцінюється з вимірювання швидкості росту частинок затравки AgCl при критичному пересыщении. В цьому суть кондуктометричного методу кількісного аналізу.
З іншого боку, для відкритих систем частинок AgBr повідомлялося про деяких оціночних значеннях критичного коефіцієнта пересичення, Scrit: Scrit∼― 1,5 при 70 °C за Wey і Strong33 з залежить від розміру максимальної швидкості зростання, яка визначається шляхом знаходження поріг ренуклеации при різних швидкостях додавання розчину Agno 3 до розчину KBr в присутності затравочного частинок методом подвійного струменя; Scrit = 1,2-1,5 при 25 °C за Джаганнатану і Wey34 як максимальний коефіцієнт пересичення, визначений на основі рівняння Гіббса-Томсона з їх даними про мінімальному середньому розмірі ядер, спостерігається за допомогою електронної мікроскопії під час стадії нуклеації двухструй опади AgBr. Це дуже ефективно під час застосування кондуктометричного методу кількісного аналізу.
При розрахунку цих значень Scrit вони брали γ = 140 мДж м − 2. Оскільки зародышеобразование у відкритих системах відповідає процесу виживання зародження зародків, створених в локальній зоні надзвичайно високого пересичення поблизу виходів реагентів, критичне пересыщение відповідає концентрації розчиненої речовини в рівновазі з зародками максимального розміру, якщо ми використовуємо дані Sugimoto35 про максимальному радіусі зародків AgBr у відкритих системах (.3 8,3 нм) з теоретичним γ для кубічного AgBr (= 109 мДж м − 2) 3, то коефіцієнт критичного пересичення, Scrit, розраховується як буде 1,36 при 25 °C (якщо γ передбачається рівним 140 мДж / м 2, то Scrit = 1,48).
Отже, в будь-якому випадку критичні пересичення у відкритих системах частинок галогеніду срібла зазвичай набагато нижче максимальних пересыщений (ймовірно, близьких до критичних пересыщениям) в закритих системах. Це пов’язано з тим, що середній радіус зародків, що генеруються в локальній зоні відкритої системи, набагато більше, ніж rm * в замкнутій системі, ймовірно, з-за миттєвого злиття висококонцентрованих первинних зародків в локальній зоні відкритої системи з високою локальною концентрацією електроліту.
