Кар’єра
Після смерті першої дружини Павло Демидов переселяється до Відня, де поступає на службу в міністерство закордонних справ, до того ж його зарахували до посольства. Але за кордоном йому не сподобалося, і він повертається на батьківщину, де стає скромним радником губернського правління. Знову не надовго.
Незабаром князь вирішив переїхати до Києва, де став світовим суддею, а вже в 1870 році і головою міста. В цей же час помирає його дядько, Анатолій Демидов, заповідаючи улюбленому племіннику весь свій статок та титул князя Сан-Донато.
В 1877 році, під час війни з Туреччиною Демидови знову повертаються на батьківщину, до Києва, де беруть активну участь у допомозі громадянам. Сам князь не шкодує ні власного здоров’я, ні грошей, відправляючи допомогу всім нужденним.
Смерть
Помер знаменитий людина в 1885 році, встигнувши чимало зробити для батьківщини. Він при житті фінансував багато посібники зразок пенсій і премій певним категоріям громадян. На його кошти було збудовано кілька навчальних і благодійних закладів при Нижньо-Тагильском заводі, училища і школи, покої і аптеки, лікарні. Він ніколи не шкодував грошей для нужденних, ніколи не відмовляв у допомозі, якщо бачив, що вона реально потрібна. Великий був чоловік.
