Поліциклічні ароматичні вуглеводні: хімічна структура, процеси утворення і вплив на організм людини

Поліциклічні ароматичні вуглеводні (абревіатура ПАУ) – це стійкі органічні забруднювачі. У них яскраво виражені канцерогенні характеристики. Всього в цій групі значиться понад 200 представників. Найбільш небезпечним з них вважається бензапірен. Його часто виявляють при вивченні об’єктів навколишнього середовища.

Про бензапирене

Відкриття цього компонента відбулося в 1933 році. Через два роки завдяки ретельним дослідженням було доведено його канцерогенність.

Сьогодні бензапірен зараховується до першого класу небезпеки. У нього є мутагенні характеристики. І навіть скромна його концентрація згубно позначається на людському організмі. При його значних пропорціях в повітрі (вище норми) і довгому впливі виникає рак легенів.

З цієї причини особливо актуально його виявлення. На основі властивостей речовини були створені методики для його обчислення. Вони відрізняються тільки етапами відбору та формування проби.

Розбір категорії ПАУ

В неї входять елементи, чия хімічна конструкція містить мінімум три бензольних кільця. Найпростіші поліциклічні ароматичні вуглеводні – це антрацен і фенантрен. Вони не мутують і не відрізняються токсичними якостями. На них по своїй будові схожі пірен та бензперилен.

Які поліциклічні ароматичні вуглеводні ПАУ є канцерогенами? Як особливо токсичні (крім бензапірену) кваліфікуються холатрен, дибензпирен і перилен. Вони становлять найбільшу загрозу для людського здоров’я.

Умови для генерації

Освіта ПАУ відбувається при згорянні наступних продуктів:

  • нафтовий категорії;
  • вугілля;
  • деревини;
  • сміттєвих відходів;
  • тютюнових виробів;
  • їжі.

Чим нижче температурні показники в апараті спалювання, тим більше кількість цих речовин. У відносно невеликих пропорціях бензапірен виявлено в асфальті.

Разом з іншою продукцією згоряння поліциклічні ароматичні вуглеводні проникають у повітря. При кімнатних температурних даних усі ці компоненти мають тверду кристалічну форму. Вони плавляться при 200 °С

Коли охолоджуються гарячі гази, що включають в себе ПАУ, перераховані елементи скупчуються на ділянці викидів. Наприклад, на дистанції у 2-5 км від вугільної ТЕС поверхневий шар грунту насичений такими забруднювачами. Але більший їх відсоток по повітрю спрямовується на солідні відстані.

Кращий адсорбент для поліциклічних ароматичних вуглеводнів ПАУ – це сажа. На одному квадратному сантиметрі її поверхні можуть концентруватися приблизно 1014 молекул цих речовин.

Джерела і вклади

Тут статистика враховує в основному викиди бензапірену. Наводиться показник т/рік. На прикладі США виходять такі дані.

Джерело

Параметр (т/рік)

Спалювання вугілля

600

Виготовлення коксу

200

Пожежі в лісах

150

Горіння дров

70

Дим сигарет

0,05

Останнє значення є найменшим і на перший погляд може здатися несуттєвим. Однак при локальних пропорціях виходять досить вагомі показники. Вони наведені в таблиці нижче.

Повітря

Показник (нг/м3)

У селі

0,1-1,0

У місті

0,2-20

У приміщенні, насиченому тютюновим димом

100

У питній воді канцероген концентрується в обсязі 0,3-2,0 нг/л.

Поліциклічні ароматичні вуглеводні, перебуваючи в атмосфері, проявляють особливу стійкість. Вони поступово перетворюються в інші продукти, взаємодіючи з озоном і діоксидом азоту. У першому випадку з’являються поліядерні хінони. У другому – нитробензапирены.

Виявлення ПАУ в повітрі

Для цього застосовуються такі методики:

  • Газова хроматографія (ГХ).
  • Рідинна хроматографія високої ефективності (ЖХВЭ)
  • Спочатку поділяються на основні 16 компонентів групи ПАУ. Для цього використовуються спеціальні колонки. У дії за методом 1 використовуються капілярні пристрою. У другому випадку – високоефективні.

    Для розвитку ефективності результату проводиться попереднє відсіювання серед інших сполук, наявних у пробах. Для цього застосовується ЖХ з пониженим тиском в одній з двох систем:

  • Рідина – тверда речовина.
  • Рідина – рідина.
  • Тут застосовується будь-яка відповідна адсорбція, наприклад, силікагель. Також для підвищення об’єктивності результатів застосовуються детектори підвищеної чутливості.

    Перший метод доповнюється:

  • Полум’яно-іонізаційним пристроєм. Функція – кількісні вимірювання після встановлення з’єднання іншої незв’язаної методикою.
  • Мас-спектрометром. Дає кількісні дані, але часто вони обмежені із-за збігу мас речовин з різною структурою
  • Друга методика доповнюється такими детекторами:

  • Флуориметричним. Визначає слідові кількості ПАУ, але не дає дані про їх будову.
  • Спектрофотометричним. Об’єктивно ідентифікує сполуки та їх структуру.
  • Займаючись підбором аналітичного обладнання, призначеного для відсіювання, визначення і кількісного вивчення подібних елементів, слід враховувати певні критерії:

  • Ступінь обчислюваного змісту в аналізованих пробах.
  • Кількість суміжних домішок і субстанцій.
  • Методику реалізації вимірювальних операцій.
  • Потенціал серійної техніки.
  • З позиції розділової технології вигідніше застосовувати капілярну ГХ. Число сполук, що в теорії ділиться на часову одиницю в даній методиці, в 5-10 разів більше за аналогією з методом ЖХВЭ. Однак тут немає явного її переваги. Оскільки деякі сполуки ефективно діляться саме за допомогою рідинної хроматографії. Наприклад, це пірен-дибензо(a,h)антрацен

    Виявлення в грунті

    В ній ПАУ виявляються внаслідок викидів. Їх присутність забезпечує завод або інше джерело, що викликав забруднення. Для виявлення тут і аналізу поліциклічних ароматичних вуглеводнів методи використовуються наступні:

  • Хроматографічного розділення. Відокремлює ПАУ від інших з’єднань.
  • Флуориметрии. Докладно аналізує ці речовини в ґрунті.
  • Як правило, для вивчення беруться зразки з ділянок, наближених до будь-яких підприємств. Це торф’янисті і підзолисті грунти.

    Дослідження вод

    Виявляти ПАУ у водоймах і стічних водах досить складно. Застосовується рідинний хромотограф високої ефективності. У нього є:

  • Градієнтний механізм элюирования.
  • Ультрафіолетовий датчик на діодної матриці.
  • Флуоресцентний індикатор.
  • Розбавлені розчини поліциклічних ароматичних вуглеводнів у воді витягуються з допомогою метиленхлориду. Вони очищаються на колонці із застосуванням силікагелю. Видаляються зайві домішки. У результаті виходить екстракт. Він висушується і розчиняється в складі води і ацетонітрилу. Подальший аналіз проводиться за допомогою індикатора з діодним матрицею.

    Ситуація з їжею

    У їжу, подвергающуюся термічній обробці, може проникати бензапірен. Цей представник поліциклічних ароматичних вуглеводнів у харчових продуктах може міститися в різних пропорціях. Вони показані в наступній таблиці.

    Продукт

    Пропорція (мкг/кг)

    Підгоріла хлібна кірка

    0,5

    Бісквіт з темною скоринкою

    0,75

    Домашні копчене м’ясо

    більше 50

    Варена ковбаса

    0,26 – 0,5

    Телятина просмажена

    0,18 – 0,63

    Плоди та овочі

    0,2-150

    Копчена риба

    11,2

    Рослинна олія

    0,9 – 30

    Картопля

    1 – 16

    Яблука з ділянок біля доріг

    10

    Яблука з непромислових зон

    0,2-0,5

    Сьогодні канцероген виявляється у багатьох поширених продуктах, хлібі, молоці, олії, картоплі і т. д. Якщо продукти обробляти правильно, можна знизити концентрацію шкідливих речовин. Овочі і фрукти треба ретельно мити. Так усувається близько 20% ПАУ.

    Вони можуть з’являтися внаслідок реакції елюентів (елементів, що утворюються в розчиннику) з полімерної упаковкою. Наприклад, молочний жир утворює близько 95% бензапірену з парафіно-паперової тари, або стаканчиків.

    Вплив на людину

    Річний показник отримання бензапірену дорослою людиною разом з їжею становить 0,006 мг. В районах з проблемною екологією параметр вище втричі.

    Допустимі норми частки речовини такі.

    Середа

    Норма

    Повітря

    0,1 мкг/100 м3

    Водойми

    0,005 мг/л

    Грунт

    0,2 мг/кг

    Вплив поліциклічних ароматичних вуглеводнів на людини таке: потрапивши в організм, вони вступають у реакцію з ферментами і формують эпоксисоединение. Воно контактує з гуаніном. В підсумку не синтезується ДНК, виникають мутації. Це оптимальні умови для розвитку ракових пухлин. При великій концентрації в повітрі ПАУ проникають в легені, провокуючи їх рак.